Lớp học phần VNUA-Học Viện Nông Nghiệp Việt Nam https://sites.google.com/site/lophocphank57vnua/
CHƢƠNG 4: ĐỘNG HÓA HỌC
- Tốc độ phản ứng + Khái niệm + Các yếu tố ảnh hưởng tới tốc độ phản ứng - Cân bằng hóa học + Khái niệm + Hằng số cân bằng hóa học + Sự chuyển dịch cân bằng - Phản ứng quang hóa - Bài tập
CHƢƠNG 4: ĐỘNG HÓA HỌC - Tốc độ phản ứng + Khái niệm + Các yếu tố ảnh hưởng tới tốc độ phản ứng - Cân bằng hóa học + Khái niệm + Hằng số cân bằng + Sự chuyển dịch cân bằng - Bài tập
1
Hóa đại cương
I – TỐC ĐỘ PHẢN ỨNG 1.1.- KHÁI NIỆM TỐC ĐỘ PƢ Tốc độ phản ứng được biểu diễn bằng biến thiên nồng độ của 1 trong các chất tham gia phản ứng hoặc chất taọ thành sau phản ứng trong 1 đơn vị thời gian ở điều kiện xác định. Giả sử ta có phản ứng: A + B C + D C1 C2 C C ΔC 2 1 t 2 t1 t 2 t1 Δt Nếu khảo sát biến thiên nồng độ theo chất sản phẩm phản ứng thì:
Ở thời điểm t1, nồng độ chất phản ứng A là C1 Ở thời điểm t2, nồng độ chất phản ứng A là C2 V
V
C 2 C1 ΔC t 2 t1 Δt
Biểu thức tổng quát về tốc độ trung bình của phản ứng:
V
ΔC Δt
(4.1)
Nếu xét trong khoảng thời gian vô cùng nhỏ thì vận tốc tức thời của phản ứng là: ΔC dC v lim (4.2) Δt0 Δt dt
1.2.- PHẢN ỨNG ĐƠN GIẢN VÀ PHẢN ỨNG PHỨC TẠP Phản ứng đơn giản:
2NO + 2H2 N2 + 2H2O Các giai đoạn phản ứng: NO + H2 NOH2. NOH2 + NO N2 + H2O2. H2O2 + H2 2H2O
2
Hóa đại cương
1.3 – CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG TỚI TỐC ĐỘ PƢ 1.3.1. Ảnh hƣởng của nồng độ chất tham gia phản ứng
a .Định luật tác dụng khối lượng - Phản ứng đồng thể. Định luật tác dụng khối lượng: (nhà bác học Na-uy C. Guldbert và P.Waage đưa ra năm 1864), được phát biểu như sau:
“ở một nhiệt độ xác định, tốc độ của phản ứng hoá học tỷ lệ thuận với tích nồng độ của các chất tham gia phản ứng với luỹ thừa thích hợp”. Giả sử có phản ứng: mA + nB = pC + qD. v = k.CAx.CBy - CA,CB: là nồng độ chất A và chất B. - x, y: là những số, nói chung x≠ m, y ≠ n . Trong một số trường hợp chỉ số này trùng với hệ số tỉ lượng m, n trong phương trình phản ứng. Do vậy, để dễ hiểu ta có thể biểu diễn: v = k.CAm.CBn - k: là hằng số tốc độ phản ứng có giá trị phụ thuộc vào bản chất của chất phản ứng và nhiệt độ phản ứng (không phụ thuộc vào nồng độ C). k được xác định bằng thực nghiệm.
Thí dụ: Có phản ứng 2SO2 + O2 2SO3 tốc độ phản ứng thay đổi như thế nào khi giảm thể tích của hệ xuống 3 lần ở nhiệt độ không đổi 2 v0 kCSO CO 2 2
Thể tích giảm 3 lần
v k.[3CSO2 ]2.[3CO ] 27 v 0 2
3
Hóa đại cương
Nếu phản ứng xảy ra giữa các chất khí. Theo phương trình trạng thái khí lí tưởng: nồng độ của chất khí tỉ lệ với áp suất riêng phần của khí đó trong hỗn hợp. Áp suất riêng phần của một khí là áp suất gây ra do chính khí đó trong hỗn hợp. Áp suất riêng phần của khí i được tính theo công thức:
Pi
ni P ni
(4.4)
p - áp suất chung của hệ. ni -số mol của khí i. n i là tổng số khí có trong hệ.
Lúc đó phương trình động học của phản ứng có thể viết:
v kPAm .PBn
(4.5)
V2 O 5 . Thí dụ: trong phản ứng: 2SO2 + O2 2SO3
Nếu tính theo áp suất:
2 v c k c .C SO .C O2 2
2 v p k p .PSO .PO 2 2
- Phản ứng dị thể. Trong trường hợp này phản ứng chỉ xảy ra trên bề mặt chất rắn nên ngoài sự phụ thuộc vào nồng độ khí hoặc chất hoà tan ra, vận tốc của phản ứng còn phụ thuộc vào diện tích bề mặt tiếp xúc giữa 2 pha.
Thí dụ 1: đối với phản ứng: Cgr + O2 (k) CO2 (k) Vận tốc phản ứng sẽ tỷ lệ với nồng độ của O2 và diện tích tiếp xúc (S) giữa Cgr và O2. Ở thời điểm khảo sát diện tích tiếp xúc (S) coi như không đổi, do đó vận tốc của phản ứng trên tỉ lệ với nồng độ (áp suất) của O2:
v k c .C O 2 Hoặc v k p .PO 2
Vậy: Trong trường hợp có chất rắn tham gia phản ứng thì “nồng độ” của nó không có mặt trong biểu thưc toán học của định luật tác dụng khối lượng.
4
Hóa đại cương
b .Bậc phản ứng Trong phương trình động học, x+y được gọi là bậc phản ứng Bậc phản ứng là tổng các số mũ của các thừa số nồng độ trong phương trình tốc độ phản ứng. Đối với phản ứng đơn giản (phản ứng xảy ra một giai đoạn) thì x+y = m+n. Thí dụ: CH3 – N = N – CH3 CH3 – CH3 + N2.
Phản ứng bậc 1
H2 + I2 2HI
Phản ứng bậc 2
2NO + O2 2NO2
Phản ứng bậc 3
Còn trong phản ứng phức tạp thì bậc phản ứng x+ y ≠ m +n. Giai đoạn chậm nhất quyết định đến tốc độ phản ứng Thí dụ: có phản ứng H2O2 + 2HI 2H2O + I2 Phản ứng trên xảy ra 2 giai đoạn: H2O2 + HI HIO + H2O xảy ra chậm HIO + HI
I2 + H2O xảy ra nhanh
Khi đó, tốc độ của phản ứng trên là v=k[H2O2].[HI]
Phản ứng bậc 2
Thí dụ một số phản ứng khác 2NO + 2H2 N2 + 2H2O Các giai đoạn phản ứng:
Phản ứng bậc 3
NO + H2 NOH2. NOH2 + NO N2 + H2O2. H2O2 + H2 2H2O
CO + Cl2 COCl2
Phản ứng bậc 5/2
Bậc phản ứng được xác định bằng thực nghiệm dựa vào phương trình động học của các phản ứng có thể xác định một số thông số, trong đó có bậc phản ứng (xem trang 75)